曾聚氯乙烯(PVC) 是以氯乙烯為單體聚合得到的聚合物， 自20世紀(jì)30年代首先在德國(guó)開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái)，由于原料來(lái)源豐富，用途廣泛，在通用塑料中一直占有重要地位，產(chǎn)量在塑料中僅次于聚乙烯居第二位。中國(guó)從1958年開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)PVC樹(shù)脂， 尤其是20世紀(jì)70年代以后，重點(diǎn)解決了樹(shù)脂中氯乙烯單體含量過(guò)高和“粘釜”兩大技術(shù)難題，對(duì)PVC樹(shù)脂顆粒形態(tài)和成型加工之間的關(guān)系也進(jìn)行了深人的研究， 促使PVC工業(yè)一直處于高速發(fā)展之中。

PVC樹(shù)脂具有化學(xué)穩(wěn)定性好， 力學(xué)性能高， 電氣絕緣性?xún)?yōu)良， 難燃自熄， 價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)；但也存在熱穩(wěn)定性差，使用溫度不高，硬質(zhì)制品的脆性較大、不耐寒，在光和熱的作用下易老化的缺點(diǎn)。PVC塑料是以PVC樹(shù)脂為基體， 加入各種塑料助劑制備而成的多組分塑料。各種組分都直接影響到它的性能，通過(guò)改變配方可制得軟、硬程度不同及多種功能的塑料材料和制品，在農(nóng)業(yè)、建筑、化工、電氣、機(jī)械和日常生活中廣泛應(yīng)用。

一、氯乙烯單體

氯乙烯單體在常溫常壓下為無(wú)色氣體，沸點(diǎn)為-13.9℃，溶于丙酮、乙醇、芳烴等有機(jī)溶劑，不溶于水。通常氯乙烯單體在加人少量阻聚劑后加壓成液體進(jìn)行貯存或輸送，添加的阻聚劑在聚合前采用蒸餾或用氫氧化鈉溶液洗滌除去。氣乙烯的工業(yè)生產(chǎn)方法有乙炔電石法、聯(lián)合法、氧氯化法等。創(chuàng)高小橄膠對(duì)

1.乙炔電石法

乙炔與氯化氫氣體反應(yīng)生成氯乙烯的方法稱(chēng)為乙炔電石法，這是最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的方法，具有投資少、技術(shù)簡(jiǎn)單、產(chǎn)品純度高的優(yōu)點(diǎn)。

2.聯(lián)合法

由石油裂解制得的乙烯經(jīng)氯化后生成二氯乙炔，然后在加壓條件下將其加熱裂解制得氯乙炔和氯化氫，生成的氯化氫再與乙炔反應(yīng)得到氯乙烯，成本比乙炔電石法低。

3.氧氯法

本法是以乙烯為原料，經(jīng)氧氯化作用直接得到二氯乙烷，二氯乙烷裂解生成氯乙烯。氧氯化法是隨著石油工業(yè)的發(fā)展而來(lái)，由于院里哦啊豐富，節(jié)能省電，成本較低，是當(dāng)前生成氯乙烯的主要方法。

二、聚氯乙烯(PVC)的性能

1.力學(xué)性能

由于PVC是極性聚合物，分子間的作用力比較大，固體表現(xiàn)出良好的力學(xué)性能。PVC的力學(xué)性能不僅取決于相對(duì)分子之路的大小，與其添加的塑料助劑的種類(lèi)和數(shù)量也有關(guān)系。根據(jù)增加的增塑劑的多少，可以把pvc塑料分為硬質(zhì)PVC和軟質(zhì)PVC。

2.熱性能

PVC是無(wú)定形聚合物，在85度上下開(kāi)始有PVC軟化現(xiàn)象，隨著穩(wěn)定上升，力學(xué)性能逐漸喪失。因此，在PVC使用環(huán)境中，長(zhǎng)期的溫度不能超過(guò)65度，PVC的耐寒性也比較差，低溫下容易變硬變脆。熱穩(wěn)定性也比較差，無(wú)論受熱還是日光都能引起變色。

除PVC分子結(jié)構(gòu)因素外， 環(huán)境因素對(duì)降解速率也有較大影響。在氧、臭氧、力以及某些金屬離子(如鐵、鋅) 的存在下降解會(huì)大大加速。PVC在不同氣氛中的熱降解情況如圖1-1所示。從圖中可以看出，相同溫度下，在氧氣中降解速度最快，在空氣中次之，在氮?dú)庵凶盥f(shuō)明氧對(duì)PVC的降解有加速作用。

PVC在光、熱等的作用下， 大分子鏈中不僅形成共軛雙鍵結(jié)構(gòu)，還伴隨著產(chǎn)生交聯(lián)、氧化、環(huán)化等，使材料發(fā)生一系列的屋里和化學(xué)變化，最終喪失原油的優(yōu)良性能。

鑒于上述原因， 穩(wěn)定化一直是PVC塑料工業(yè)研究的一個(gè)重要課題，穩(wěn)定方法主要有兩0.0

種：一是在PVC樹(shù)脂的聚合階段采用調(diào)節(jié)和控制聚合反應(yīng)條件、改進(jìn)工藝過(guò)程、與少量第二種單體共聚等方法改變或減少PVC大分子鏈中圖1-1PVC在Na、O； 和空氣中的熱降解

的不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)； 二是在PVC樹(shù)脂中加人能夠起穩(wěn)定作用的助劑， 抑制減緩降解。目前， PVC的穩(wěn)定化以后一種方式為主， 常用的助劑是熱穩(wěn)定劑。

3.化學(xué)性能

PVC具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。自身的溶度參數(shù)為19.1~22.1(MJ/m) 1/2， 因而在溶度參數(shù)較低的普通有機(jī)溶劑中的溶解度甚低； PVC耐大多數(shù)油類(lèi)、醇類(lèi)和脂肪類(lèi)的侵蝕，但不耐芳烴、氯代烴、酮類(lèi)、酯類(lèi)、環(huán)醚等有機(jī)溶劑；環(huán)已酮、四氫呋哺、二氯乙烷、硝基

PVC的化學(xué)穩(wěn)定性與聚合方法、相對(duì)分子質(zhì)量大小、增塑情況有關(guān)。懸浮聚合PVC脂的耐劑性?xún)?yōu)于乳液聚合PVC樹(shù)脂：樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量增加， 溶解度減小：增塑后耐溶劑性變差。

4.電性能

電絕緣性可與硬橡膠相媲美。但由于熱穩(wěn)定性差，分子鏈具有極性，因而隨環(huán)境溫度升高電PVC電性能良好， 是體積電阻本和介電強(qiáng)度較高、介電損耗較小的電絕緣材料之一，絕緣性降低， 隨頻率的升高體積電阻率下降， 介電損耗增大， 鑒于以上原因， PVC塑料一般只能作為低頻絕緣材料使用，其電性能數(shù)值見(jiàn)表1-2，

用場(chǎng)合.通常PVC受熱時(shí)分解產(chǎn)生的氧離子會(huì)導(dǎo)致電絕緣性能明顯下降， 因而PVC作為絕PVC塑料的電性能還取決于配方設(shè)計(jì)， 不同配方制得的PVC絕緣材料適宜于不同的應(yīng)緣材料使用時(shí)配方中常選用呈堿性的堿式鉛鹽類(lèi)熱穩(wěn)定劑， 中和所產(chǎn)生的HCl， 選用不同的增塑體系對(duì)所制得絕緣材料的耐寒性和耐熱性有較大影響。此外， PVC樹(shù)脂的電性能與聚合方法有關(guān)，乳液法樹(shù)脂中因殘留有乳化劑等雜質(zhì)，電性能較懸浮法樹(shù)脂差。

5.衛(wèi)生性

PVC問(wèn)世早期， 人們普遍認(rèn)為PVC樹(shù)脂的衛(wèi)生性差， 很少用于食品工業(yè)。但慢性毒性試驗(yàn)表明， 工業(yè)生產(chǎn)的PVC樹(shù)脂本身是無(wú)毒的， 它的衛(wèi)生性問(wèn)題主要有兩個(gè)方面：一是樹(shù)脂中殘留的氯乙烯單體被證明對(duì)人體有害；二是所使用的許多塑料助劑，尤其是熱穩(wěn)定劑有些具有不同程度的毒性。近年來(lái)， 隨著PVC合成技術(shù)水平的提高， PVC樹(shù)脂中氣乙烯單體的含量成功地降低到5×10以下，基本上解決了樹(shù)脂中氧乙烯單體含量過(guò)高的問(wèn)題，可生產(chǎn)出食品級(jí)PVC樹(shù)脂， 通過(guò)無(wú)毒助劑的選用、合理的配方， 可以制得滿足衛(wèi)生要求的PVC制品， 如無(wú)毒PVC透明片材、熱收縮薄膜等， 可用于醫(yī)藥食品包裝行業(yè)。

除毒性外， PVC的衛(wèi)生性還應(yīng)考慮助劑的析出和在溶劑中的溶解度問(wèn)題， 生產(chǎn)中， 在滿足制品性能和成型加工要求的條件下應(yīng)盡量減少塑料中助劑的用量，選擇那些耐析出、耐溶劑抽出的助劑品種， 例如， 在PVC中使用聚酯類(lèi)增塑劑以及其他低相對(duì)分子質(zhì)量的聚合物，既能降低成型加工溫度、增加柔韌性，又能大大降低溶劑抽出量。